玻璃鳞片涂料的优点 世纪50年代中期美国OwensCorning玻璃纤维公司推出了一种含有玻璃鳞片的树脂衬里材料。这是一种适用于船壳以及化学品储罐、化工厂塔器和槽体的优良衬里材料,这种材料能耐环境介质的渗透,有助于延长衬里寿命。当时,日本也开始着力研究一种性能优于一般(UP)的环氧基酯树脂(VE)。1967年,FUJI树脂公司开发成功VE玻璃鳞片涂料,使用了日本板硝子公司*创的玻璃鳞片,以高粘度施工的衬里形式成功应用于烟气脱装置,开始了实用化,该技术还出口海外。 20世纪80年代初,我国贵溪冶炼厂的烟气脱装置就是由该公司提供的VE玻璃鳞片衬里。1972年日本三菱树脂公司、日本高分子化学公司引入Ceilcote公司技术,东洋橡胶工业公司输入了Heill公司技术,开始了大规模的研发和应用。一方面,由于玻璃鳞片涂料(衬里)是以毫米为单位的高厚膜涂层,非常适合苛刻的腐蚀环境,如海洋盐蚀区域、各类化学储罐、海上建筑、海岸混凝土建筑等;另一方面,日本四面环海,特殊的地理环境迫使其对长期而有效玻璃鳞片涂料倍加重视。对于树脂衬里薄膜技术的评价,日本目前处于优秀地位。日本于1974年由树脂衬里工业协会成立了“薄片衬里技术研究会”,通过渗透扩散理论进行了合理的解释,积极开展树脂鳞片衬里技术和薄片衬里工艺的研究开发,并扩大了玻璃鳞片涂料的应用范围。 玻璃鳞片防腐是新型的防腐技术,它的工作原理是将玻璃鳞片以层叠状态排列在树脂内,有效增加腐蚀性介质扩散时的渗透距离,减少腐蚀性介质接触到被保护基体的几率。玻璃鳞片防腐多以玻璃鳞片涂料的形式实现。 玻璃鳞片涂料的优点很多,在结合了玻璃鳞片与热固性树脂的优点之后,玻璃鳞片体现出了远**普通玻璃和树脂的工作特性,特别是在抗渗透等能力方面,有着显着的提高。以下是玻璃鳞片涂料与普通玻璃对比后所体现的一些优点。 1、玻璃鳞片涂料对各种介质的抗渗透能力要远远**玻璃钢,例如化学介质、气体和蒸汽等介质,都很难渗透过玻璃鳞片涂层,玻璃鳞片涂料制作的涂层也很少会出现水蒸气扩散现象。玻璃鳞片涂料具备这一特点的原因就是玻璃鳞片在树脂内的层叠排列。 2、玻璃鳞片涂料在固化后的收缩率很低,因此与粘结面之间存在的应力较小,不容易因为应力而脱落。 3、玻璃鳞片本身的热膨胀系数小,能适应高温工作环境,且具备良好的抗热冲击性能。 4、玻璃鳞片涂层的化学强度与玻璃钢相比要低一些,但是这并不影响玻璃鳞片的耐磨性。玻璃鳞片涂层在受到摩擦时,即使发生损伤也只限于局部,而很少会影响到整个玻璃鳞片涂层。 5、玻璃鳞片涂料的施工工艺性能好、施工难度低,工人手工即可完成玻璃鳞片涂料的涂刷,其他如喷、涂、抹等施工工艺也都适用于玻璃鳞片涂料。 【玻璃鳞片胶泥】【特点】 1.科学配方:可以根据不同的使用环境,对原材料配方进行科学调整,从而达到不同环境条件下对重防腐材料的不同要求,如:抗酸碱、抗磨、抗渗透、耐高温、抗冲刷、抗氯离子等。由于选用优质的原材料、采用优化的配方和严谨的施工工艺,我厂的玻璃鳞片胶泥产品性能远大国家标准。 2.防腐玻璃鳞片胶泥是抹压型的玻璃鳞片胶泥,它质地稠粘成膏状,粘接力强;每层材料都有不同颜色,以避免施工构成中漏抹或少抹。 2.更高的性能:基玻璃鳞片胶泥较高可耐180℃的高温,并有很好的强度和抗应力性能。 3.严格的管理:我厂玻璃鳞片胶泥从原材料、生产工艺、检验手段、包装运输直至出厂,都有严格的检验、检查措施,以确保每批产品质量合格。 4.更长的寿命:我们的产品基玻璃鳞片胶泥较高寿命可达30年,远远大于其它产品。 5.储运方便:玻璃鳞片胶泥出厂成25kg/桶包装,在常温条件下存储180天不变质。 6.使用操作简单:基树脂玻璃鳞片胶泥进行施工作业时,很容易操作,不必使用**工具,一名非专业工人经过半天的培训就可以进行熟练施工。相比衬胶工艺,其工程质量更容易控制,其良好的充填性是衬胶工艺无法达到的。 本文扼要介绍了高度耐腐蚀VEGF鳞片胶泥'>胶泥在烟气脱装置中的应用。 关键词:玻璃鳞片'>玻璃鳞片 胶泥'>胶泥 烟气脱 应用 1、 前言 我国事一个能源结构以燃煤为主的国家,大气污染属煤烟型污染,粉尘、二氧化(SO2)、氮氧化物(NOx)是我国大气的主要污染物。在20世纪50年代的产业化初始发展阶段,全国煤炭消耗量为2000-10000万吨,二氧化的排放量为50-200万吨;在60-70年代的产业化*二阶段,煤炭消耗量为1000-45000万吨,二氧化的排放量为300-700万吨;自1980年代始在产业化*三阶段,煤炭年消耗量达80000万吨,二氧化的排放量为900-1500万吨;同时在燃煤过程中产生相当量的氮氧化物,如2000年我国燃煤电厂的NOx的排放量达到290万吨。因此我国的能源结构特点导致了较多的重腐蚀情况,形成了酸雨等污染情况,尤其是燃煤电厂中,对于二氧化或氮氧化物的防治是势在必行,目前国内外较为有效的手段是烟气脱(Flue Gas Desulfurization 简称“FGD”)。 烟气脱是当今燃煤电厂等控制二氧化排放的主要措施。而湿法石灰石洗涤法是当今**应用较多和较成熟的工艺。国家电力公司已将湿式石灰石脱工艺确定为火电厂烟气脱的主导工艺。根占有关资料介绍,自1980年代以来,仅向日本就进口或合作开始了近10套FGD装置,占中国进口FGD装置的70%。但预计到2003年湿法脱设备国产化率达96%以上,到2010年,国产化率达**。 2、 湿法烟气脱工艺的腐蚀情况 湿法脱工艺的基本原理是:烟气中的SO2、SO3、HF或其它有害化学成份在高温状态下与某些化学介质相遇,并发生化学反应,产生稀酸、酸盐或其它化合物,烟气温度也同时降低到露点以下,这就给脱装置带来了露点腐蚀题目。 火电厂烟气中含有SO2、NOx、HF、HCl等气体。因此,脱系统洗涤液中含有H2SO4、HCl、HF等溶液,且含有20%左右的固体物。烟气吸收塔进口温度可高达160-180℃,且有一定的干、湿界面;吸收塔出口烟温较低,为45-55℃左右,处于在露点以下。因此,湿法脱系统对材质的耐蚀、耐磨、耐温要求较为严格;同时脱系统要求与电站主机、主炉同步运行,因而对脱系统的可*性、利用率和使用寿命要求也较高。 研究选择合适的耐腐蚀材质是各国长期努力的目标,1980年初,国内的电力、冶金研究设计部分为了克服湿气脱系统中脱塔、烟道和烟囱及衬里的腐蚀,一直在寻求一种造价低、耐高温、耐腐蚀的材料。而引起国内用户广泛留意的是耐蚀鳞片胶泥的适用性,根据树脂基体基材的不同,有二种可供选择:一种是鳞片胶泥,国内有兰州化机设计院提供;另一种基酯树脂鳞片胶泥(vinyl ester glass flake mortar),简称为VEGF鳞片胶泥,如上海富晨化工有限公司研发的VEGF高度耐蚀鳞片胶泥。相对而言,后者的综合性能包括耐腐蚀性能和耐温性能均优于前者,目前在日本、美国等国家均采用后者。 3、 VEGF鳞片胶泥的耐蚀机理 VEGF鳞片胶泥具有优良的耐腐蚀性能,这主要是与胶泥的组成有关。一般情况下,防腐蚀层的防蚀失效主要是树脂基体受到腐蚀,基体树脂首先产生失重、变色等情况,之后引起材料的鼓泡、分层、剥离或开裂等情况,最后导致防腐蚀层失效,尤其后者,由于渗透等因素,加速了具有腐蚀性的化学介质渗透到防护层的内部。因此在选择具有良好耐腐蚀性能树脂基体的同时,应采取有效的措施来减弱、减缓腐蚀介质或水蒸汽的渗透作用。而VEGF鳞片胶泥比基体树脂能够提供更为有效的耐腐蚀性能,这主要是由于VEGF玻璃鳞片'>玻璃鳞片能够有效的防止腐蚀介质或水蒸汽的物理渗透。 3.1 VEGF鳞片胶泥具有较强的抗渗透性是与其的物料组成有关,一般情况下,VEGF鳞片胶泥含有10%-40%片径不等的玻璃鳞片,胶泥在施工完毕后,扁平型的玻璃鳞片在树脂连续相中呈平行重叠排列,从而形成致密的防渗层结构。如图3.1所示,腐蚀介质在固化后的胶泥中的渗透必须经过无数条曲折的途径,因此在一定厚度的耐腐蚀层中,腐蚀渗透的间隔大大的延长,客观上相当于有效地增加了防腐蚀层的厚度。同时,在无玻璃鳞片增强情况下,树脂基体连续相中会存在大量的所谓的“缺陷”,如微孔、气泡及其它微缝等,这些缺陷的存在会加速或加快腐蚀介质的渗透过程,由于一旦介质渗透到这些缺陷中,渗透的速度在得到进步的同时,接触具有腐蚀性的介质的基体连续相的面积也随之会加大,从而更加速了物理渗透和化学腐蚀过程,而在VEGF玻璃鳞片胶泥中,由于平行排列的玻璃鳞片能够有效的分割基体树脂连续相中的这些“缺陷”,从而能够有效的抑制腐蚀介质的渗透速度。 图 3.1 VEGF鳞片胶泥示意图 另外,除了具有腐蚀性的化学介质渗透之外,还存在着水蒸汽的渗透。通常情况下,高聚物材料的分子间距为10?,而对于水蒸汽来说,只要高聚物材料的分子间距达到3 ? ,水蒸汽就能轻易地透过高聚物的单分子层。若基础材料是碳钢时,水蒸汽由于渗透而达到碳钢表面后,并在氧气存在情况下,会由于电化学反应而生锈。VEGF鳞片胶泥在固化后,由于基酯树脂的高交联密度可以有效的减弱水蒸汽和腐蚀性化学介质的渗透,并且如同上文中所述,VEGF的*特结构更能达到防渗透或减渗的效果,经测定VEGF鳞片胶泥的水蒸汽扩散速率为1.5×10-6g/hr.cm2。 3.2固化后的VEGF鳞片胶泥是一种复合材料,其中基体树脂起粘结作用,这个过程主要是:具有高度活性的不饱和双键的基体树脂通过交联,形成三维的体型结构,期间线性的高分子形成网状的结构会导致化学体积的收缩;同时,在这分子中的不饱和双键打开天生饱和单键时伴随着分子体积的变化,有数据表明:液态树脂中C=C基团分子体积在固化后会缩小25%,这个树脂固化过程中分子自由体积的变化,也是造成不饱和树脂(包括基酯树脂)收缩的一个重要原因。而收缩会产生内应力,严重时会导致微裂纹等的出现,并且残余内应力的存在会微裂纹的扩展提供了潜伏条件。因此在选择基体树脂时,应充分考虑树脂在具有良好的耐腐蚀性能的同时,又要求树脂具有较低的收缩率。由于加进了玻璃鳞片和其它填料等,VEGF鳞片胶泥的收缩率会大幅度降低。并且由于VEGF鳞片胶泥的中玻璃鳞片的存在可以起到降低固化后的残余内应力的作用。这是由于:在树脂基体中不规则分布的玻璃鳞片是一具有较大比面积的分散体,在胶泥固化后,树脂由于固化收缩而产生的界面收缩内应力可以被玻璃鳞片所稀释或松弛,因此有效的减弱了内应力影响;同时,固然玻璃鳞片在树脂基体连续相中是近乎平行排列,但还是存在一定的倾角,该倾角的存在可以有效的分割树脂基体连续相为几个小区域,使应力不能相互影响或传递。